马氏规则：对于不对称烯的加成方向，俄国化学家马尔科夫尼科夫（1837-1904）指出：在不对称烯烃的加成中，氢总是加在含氢较多的碳上。通常称这个取向规则为马尔科夫尼科夫规则，简称马氏规则。
所谓马氏规则：即卤化氢等极性试剂与不对称烯烃的离子型加成反应，酸中的氢原子加在含氢较多的双键碳原子上，卤素或其他原子及基团加在含氢较少的双键碳原子上。
它是指有机反应中的一条规律。1870年由马尔科夫尼科夫发现。马氏规则规定：在烯烃的亲电加成反应中，加成试剂的正性基团将加到烯烃双键 ( 或叁键 )带取代基较少 (或含氢较多 )的碳原子上 。它阐明了在加成试剂与烯烃发生反应中，如可能产生两种异构体时，为何往往只产生其中的一种。
碳碳双键在加成反应中
如果是不对称的烯烃，那会产生2种产物
比如丙烯CH2=CHCH3和氯化氢加成
会产生ClCH2CH2CH3和CH2CHClCH3这两种产物
马氏规则（又称马尔科夫尼科夫规则，Markovnikov规则或Markownikoff规则），是一个基于扎伊采夫规则的区域选择性经验规则，是由俄国化学家马尔科夫尼科夫在1870年提出的。其内容即：当发生亲电加成反应（如卤化氢和烯烃的反应）时，亲电试剂中的正电基团（如氢）总是加在连氢最多（取代最少）的碳原子上，而负电基团（如卤素）则会加在连氢最少（取代最多）的碳原子上。