反应方程式：2Na₂S₂O₃+2KMnO₄=MnO₂+K₂MnO₄+2Na₂SO₄+2S
酸性高锰酸钾有强氧化性，故而硫化钠与之反应，发生氧化还原反应，硫化钠做还原剂，硫的化合价升高，硫化钠中硫为负二价，可经氧化变成负一价，生成单质硫，高锰酸钾的锰化合价降低，生成无色的锰离子，故而现象是紫色溶液褪色，生成黄色浑浊(即为硫单质)，产物为溶液加固体沉淀。
生成：二氧化锰、锰酸钾、硫酸钠、硫。化学方程式：2Na₂S₂O₃+2KMnO₄=MnO₂+K₂MnO₄+2Na₂SO₄+2S
高锰酸钾是最强的氧化剂之一，作为氧化剂受pH影响很大，在酸性溶液中氧化能力最强。其相应的酸高锰酸和酸酐，均为强氧化剂，能自动分解发热，和有机物接触引起燃烧。
氢氧化钾水溶液加二氧化锰和氯酸钾共同煮沸、蒸发，余渣熔为浆状后用水浸渍，再通以氯气、二氧化碳及臭氧，或用电解锰酸盐的碱性溶液也可制得。