同一电子亚层上，各个轨道能量相等，叫等价轨道。
洪德规则给予对光谱线的实验而建立的。其内容如下：
1、总自旋量子数S取泡利不相容原理所允许的最大值
2、总轨道量子数L取与最大S不相矛盾的最大值
3、总角量子数J的值由下面两种情况来决定：
（1）次壳层上的电子数不够半满时，J=|L-S|
（2）次壳层上的电子数正好半满或超过半满时，J=L+S。
等价轨道是指电子分布到能量简并的原子轨道时，优先以自旋相同的方式分别占据不同的轨道，因为这种排布方式原子的总能量最低。所以在能量相等的轨道上，电子尽可能自旋平行地多占不同的轨道。
例如碳原子核外有6个电子，按能量最低原理和泡利不相容原理，首先有2个电子排布到第一层的1s轨道中，另外2个电子填入第二层的2s轨道中，剩余2个电子排布在2个p轨道上，具有相同的自旋方向，而不是两个电子集中在一个p轨道，自旋方向相反。
l除了决定电子运动的能量之外，还决定电子轨道运动的角动量大校n，l相同的等价轨道，不但能量相同，角动量大小也相同。所以l不同时不能叫做等价轨道。